1、氧化物+聚合物復(fù)合固態(tài)電解質(zhì)優(yōu)勢明顯
根據(jù)觀研報(bào)告網(wǎng)發(fā)布的《中國氧化物固態(tài)電解質(zhì)行業(yè)現(xiàn)狀深度分析與投資趨勢預(yù)測報(bào)告(2025-2032)》顯示,固態(tài)鋰電池相比液態(tài)鋰電池,改進(jìn)的部分主要是固態(tài)電解質(zhì)替代電解液。根據(jù)液態(tài)電解質(zhì)占電芯材料混合物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分類,電池可細(xì)分為液態(tài)性能(25%)、半固態(tài)(5%-10%)、準(zhǔn)固態(tài)(0%-5%)和全固態(tài)(0%)四大類,其中半固態(tài)、準(zhǔn)固態(tài)和全固態(tài)三種統(tǒng)稱為固態(tài)電池。固態(tài)電池電解質(zhì)主要選用氧化物、硫化物、聚合物,電解質(zhì)以薄膜的形式分割正負(fù)極,從而替代隔膜。負(fù)極從石墨體系升級到了預(yù)鋰化的硅基負(fù)極或者鋰金屬負(fù)極,正極從高鎳升級到超高鎳、鎳錳酸鋰、富鋰錳基等正極,能量密度可達(dá)500Wh/kg以上。
半固態(tài)/準(zhǔn)固態(tài)/全固態(tài)對比
種類 |
定義 |
變化 |
半固態(tài) |
液體電解質(zhì)質(zhì)量百分比<10% |
減少液態(tài)電解質(zhì)的用量,增加氧化物和聚合物的復(fù)合電解質(zhì);電解質(zhì):氧化物主要以隔膜涂覆和正負(fù)極包覆形式添加,聚合物以框架網(wǎng)絡(luò)形式填充;負(fù)極:從石墨體系升級到預(yù)鋰化的硅基負(fù)極、鋰金屬負(fù)極;正極:從高鎳升級到了高鎳+高電壓、富鋰錳基等正極;隔膜:仍保留并涂覆固態(tài)電解質(zhì)涂層鋰鹽:從六氟磷酸鋰升級為LiTFSI |
準(zhǔn)固態(tài)/類固態(tài) |
液體電解質(zhì)質(zhì)量百分比<5% |
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全固態(tài) |
不含有任何液體電解質(zhì) |
選用氧化物、硫化物、聚合物等作為固態(tài)電解質(zhì),以薄膜的形式分割正負(fù)極,從而替代隔膜的作用負(fù)極:從石墨體系升級到預(yù)鋰化的硅基負(fù)極、鋰金屬負(fù)極正極:從高鎳升級到超高鎳、鎳錳酸鋰、富鋰錳基等正極 |
資料來源:觀研天下數(shù)據(jù)中心整理
然而,使用的鋰電池液態(tài)電解液存在泄漏、揮發(fā)、易燃或爆炸的風(fēng)險(xiǎn)。此外,液體電解液由于低電化學(xué)窗口特性導(dǎo)致選擇正極材料受限,同時(shí)負(fù)極持續(xù)生長的固態(tài)電解質(zhì)界面(SEI)會影響電池庫倫效率,且能量密度存在上限,因此發(fā)展固態(tài)電解質(zhì)成為當(dāng)前主流方向。
目前,主流的固態(tài)電解質(zhì)主要包含有機(jī)固態(tài)電解質(zhì)、無機(jī)固態(tài)電解質(zhì)以及復(fù)合電解質(zhì)。而聚合物電解質(zhì)根據(jù)其結(jié)構(gòu)和組成可分為固態(tài)聚合物電解質(zhì)(SPEs)、凝膠聚合物電解質(zhì)(GPEs)、復(fù)合聚合物電解質(zhì)(CPEs)、單離子導(dǎo)體聚合物電解質(zhì)、離子液體聚合物電解質(zhì)等類型。其中,固態(tài)聚合物電解質(zhì)通常依靠聚合物鏈段運(yùn)動(dòng)傳導(dǎo)離子;凝膠聚合物電解質(zhì)則是通過聚合物網(wǎng)絡(luò)包裹液態(tài)電解質(zhì)形成的半固態(tài)體系;復(fù)合聚合物電解質(zhì)在聚合物中引入無機(jī)填料以提升機(jī)械強(qiáng)度和離子導(dǎo)電性;單離子導(dǎo)體聚合物通過化學(xué)結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)實(shí)現(xiàn)僅陽離子遷移,提高電化學(xué)穩(wěn)定性。
2、氧化物固態(tài)電解質(zhì)主要制備方法有物理方法和化學(xué)方法
在固態(tài)電解質(zhì)的早期制備中,傳統(tǒng)的球磨混合與熱壓成型等工藝因其流程簡單、設(shè)備通用而被廣泛采用,但也存在填料團(tuán)聚和分散不均、能耗高、操作復(fù)雜且易造成聚合物流動(dòng)性損失等諸多問題。隨著新一代高性能復(fù)合電解質(zhì)材料的提出,越來越多企業(yè)研究出溶液共混、原位聚合、靜電紡絲、3D打印等多種物理法、化學(xué)法與創(chuàng)新設(shè)計(jì)方法。
目前,聚合物基復(fù)合固態(tài)電解質(zhì)(CSEs)主要制備方法有物理方法和化學(xué)方法以及新興創(chuàng)新型制備方法。其中,物理方法主要包括溶液共混、粉體混合和熔融共混等技術(shù),操作簡便、設(shè)備要求低、易于規(guī)?;茝V;化學(xué)方法主要包含原位聚合法、溶膠-凝膠法、化學(xué)氣相沉積法,能改善界面結(jié)合強(qiáng)度,形成連續(xù)且穩(wěn)定的鋰離子遷移通道。
聚合物/氧化物固態(tài)電解質(zhì)物理制備過程與方法
類別 |
溶液共混 |
粉體混合(熱壓法) |
熔融共混 |
過程 |
將聚合物(如PEO)溶解在揮發(fā)性有機(jī)溶劑(如乙腈、NMP)中,加入鋰鹽(LiTFSI等)和無機(jī)填料(如LLZO、LATP、SiO?),高速攪拌12小時(shí)以上,獲得均勻溶液;再通過流延、旋涂或刮涂成膜,置于60–80°C烘箱中干燥24小時(shí)以上以去除溶劑。 |
將聚合物粉末與預(yù)處理后的無機(jī)填料(球磨或干燥除水)和鋰鹽按照質(zhì)量比混合,使用高速剪切機(jī)或球磨機(jī)進(jìn)行干法均勻混合,再經(jīng)過熱壓(80–120°C,20MPa)或冷壓成型成膜,可后續(xù)進(jìn)行熱處理促進(jìn)結(jié)合。 |
聚合物(如PEO、PVDF-HFP)和鋰鹽、無機(jī)填料在180°C左右熔融下共混,通過攪拌器充分混合(30–60分鐘),熔融均勻后冷卻于惰性氣氛中成膜。適用于熱穩(wěn)定性高的聚合物體系。 |
常用無機(jī)填料 |
LLZO,LATP,SiO? |
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優(yōu)點(diǎn) |
工藝成熟,操作簡便,常溫成膜;膜厚可控,適配多種聚合物/填料體系;成膜均勻性較好,適合批量成型 |
無需使用溶劑,環(huán)保且易于規(guī)?;?;混合均勻度高,便于控制組分比例;熱壓/冷壓適配性強(qiáng),可形成致密膜層 |
無溶劑過程,綠色環(huán)保;聚合物流動(dòng)性好,有助于填料分散;膜層致密,機(jī)械強(qiáng)度高,適用于熱穩(wěn)定體系(如PVDF) |
缺點(diǎn) |
有機(jī)溶劑殘留影響電化學(xué)穩(wěn)定性;無機(jī)填料易團(tuán)聚,界面接觸差,易形成高阻抗;需長時(shí)間干燥、耗能較高 |
粉體間界面結(jié)合力弱,缺乏化學(xué)連接;壓制過程對聚合物體系要求高(熱穩(wěn)定/彈性);成膜一致性受限,易產(chǎn)生缺陷 |
高溫操作需惰性氣氛保護(hù),設(shè)備要求高;熔融溫度高,聚合物種類受限;柔性與離子傳導(dǎo)性下降,存在鏈段重排或結(jié)晶度上升問題 |
資料來源:觀研天下整理
聚合物/氧化物固態(tài)電解質(zhì)化學(xué)制備過程與方法
類別 |
原位聚合法 |
溶膠-凝膠法 |
化學(xué)氣相沉積法 |
過程 |
先將聚合物單體(如PEGA、PUA)、鋰鹽(如LiTFSI)、無機(jī)填料(如LLZO納米粉)與光或熱引發(fā)劑(如Irgacure184)混合形成前驅(qū)溶液,注入電極片或模具間隙中;隨后在電池組裝后通過UV照射或加熱(60–80°C)進(jìn)行聚合反應(yīng),原位形成三維交聯(lián)結(jié)構(gòu)復(fù)合電解質(zhì),確保電極-電解質(zhì)緊密貼合。 |
將金屬有機(jī)前驅(qū)體(如鈦酸異丙酯Ti(OCH(CH?)?)?)和鋰鹽溶于無水乙醇,滴加少量去離子水和酸性催化劑(如醋酸)使其在攪拌下水解縮合,同時(shí)加入聚合物溶液(如PEO、PVDF)共混,形成均一溶膠;該溶液在常溫下老化,再在60–150°C干燥處理得到無機(jī)-有機(jī)復(fù)合固態(tài)電解質(zhì)膜。 |
將惰性氣體(如Ar)攜帶金屬有機(jī)蒸汽在反應(yīng)腔中與聚合物基體(如PEO、PVDF)或其復(fù)合體系接觸,在高溫條件下誘導(dǎo)化學(xué)反應(yīng),使薄層無機(jī)材料在聚合物表面原子級沉積,形成包覆結(jié)構(gòu);此方法多用于界面調(diào)控和超薄改性膜構(gòu)建。 |
協(xié)同機(jī)制 |
聚合物鏈在無機(jī)納米骨架中交聯(lián)生長,形成致密連續(xù)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),有效提升離子傳導(dǎo)路徑通暢。 |
無機(jī)骨架通過共價(jià)鍵或氫鍵交聯(lián)于聚合物網(wǎng)絡(luò),提升熱穩(wěn)定性、界面完整性與整體機(jī)械強(qiáng)度。 |
在聚合物表面形成均勻薄層保護(hù)膜,有效降低界面反應(yīng)活性,提升界面穩(wěn)定性與電化學(xué)性能。 |
優(yōu)點(diǎn) |
聚合物鏈原位“生長”于無機(jī)骨架內(nèi),界面結(jié)合強(qiáng);可形成三維交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),提升離子通道連續(xù)性;有利于電極與電解質(zhì)緊密接觸,循環(huán)穩(wěn)定性好。 |
可在溫和條件下制備均勻復(fù)合網(wǎng)絡(luò);形成共價(jià)或氫鍵結(jié)構(gòu),界面完整性好;有利于控制膜厚、提升熱穩(wěn)定性與結(jié)構(gòu)致密性。 |
可在聚合物表面構(gòu)建原子級無機(jī)包覆層,精度高;有效抑制副反應(yīng)、改善電化學(xué)穩(wěn)定性;特別適合薄膜改性與界面保護(hù)。 |
缺點(diǎn) |
工藝復(fù)雜,對光/熱引發(fā)劑、固化條件敏感;聚合反應(yīng)需在裝配中進(jìn)行,易受環(huán)境干擾;成膜過程不可逆,不易返工。 |
溶液體系敏感,水解與縮合反應(yīng)速率難控;膜體干燥過程可能產(chǎn)生孔洞、裂紋等缺陷;剩余前驅(qū)體易影響電化學(xué)性能。 |
工藝溫度高,對聚合物體系要求高;設(shè)備復(fù)雜、成本高;常用于表面修飾,難以用于整體膜的制備。 |
資料來源:觀研天下整理
3、氧化物固態(tài)電解質(zhì)離子電導(dǎo)率和能量密度提升,2027年復(fù)合固態(tài)有望迎產(chǎn)業(yè)化拐點(diǎn)
在企業(yè)研發(fā)進(jìn)度方面,當(dāng)前,我國氧化物固態(tài)電解質(zhì)離子電導(dǎo)率和能量密度提升。例如,2025年3月,鵬輝能源第一代氧化物全固態(tài)電池產(chǎn)品完成開發(fā),能量密度目標(biāo)達(dá)300Wh/kg以上,預(yù)計(jì)2026年實(shí)現(xiàn)批量生產(chǎn);2025年4月10日,南都電源發(fā)布離子電導(dǎo)率高達(dá)10-3S/cm的氧化物儲能固態(tài)電池。
氧化物固態(tài)電解質(zhì)企業(yè)進(jìn)展
企業(yè) |
路線 |
最新進(jìn)展 |
贛鋒鋰業(yè) |
氧化物 |
氧化物固體電解質(zhì)(LLZO及LATP)室溫離子電導(dǎo)率分別可達(dá)1.7mS/cm和1.4mS/cm。聚合物基固態(tài)電解質(zhì)膜則實(shí)現(xiàn)了5V耐高壓和低于30微米厚度。 |
貝特瑞 |
氧化物 |
2024年已經(jīng)開始噸級出貨,產(chǎn)品室溫離子總電導(dǎo)率達(dá)到5×10?4mS/cm以上。 |
鵬輝能源 |
氧化物 |
2025年3月17日,第一代全固態(tài)電池產(chǎn)品完成開發(fā),采用氧化物技術(shù)路線,通過優(yōu)化電解質(zhì)層設(shè)計(jì),提出三明治結(jié)構(gòu)方案改善界面接觸問題,能量密度目標(biāo)今年提升至300Wh/kg以上,預(yù)計(jì)2026年正式建立產(chǎn)線并批量生產(chǎn)。 |
金龍羽 |
氧化物 |
2025年4月公司公告擬在惠州投資建設(shè)固態(tài)電池關(guān)鍵材料量產(chǎn)線項(xiàng)目,建設(shè)周期預(yù)計(jì)12個(gè)月,不超過三年。 |
南都電源 |
氧化物 |
2025年4月10日發(fā)布783Ah超大容量儲能固態(tài)電池,該電解質(zhì)電導(dǎo)率高達(dá)10-3S/cm。 |
上海洗霸 |
氧化物 |
鋰離子電池氧化物固態(tài)電解質(zhì)(LLZTO)粉體已建成產(chǎn)能20噸/年(上海松江)。 |
中汽創(chuàng)智 |
氧化物 |
已具備電解質(zhì)的公斤級制備能力,室溫離子電導(dǎo)率達(dá)到0.7-1.0mS/cm。 |
資料來源:觀研天下整理
此外,氧化物+聚合物復(fù)合固態(tài)發(fā)展正在提速。目前,采用氧化物+聚合物進(jìn)行復(fù)合全固態(tài)研發(fā)廠商有上汽清陶、冠盛股份、孚能科技、中創(chuàng)新航、輝能科技和太藍(lán)新能源。
氧化物+聚合物復(fù)合固態(tài)電解質(zhì)企業(yè)進(jìn)展
企業(yè)名稱 |
技術(shù)路線 |
量產(chǎn)能量密度 |
產(chǎn)業(yè)化進(jìn)展 |
上汽清陶 |
氧化物+聚合物 |
500Wh/kg |
上汽清陶在固態(tài)電池研發(fā)中采用以氧化物為主、添加聚合物形成的復(fù)合電解質(zhì)(IPC),全固態(tài)預(yù)計(jì)2026年實(shí)現(xiàn)量產(chǎn),能量密度超400Wh/kg,2027年將提升至500Wh/kg。 |
孚能科技 |
氧化物+聚合物 |
400-500Wh/kg |
公司采用聚合物/氧化物復(fù)合路線,全固態(tài)電池有望在2027年實(shí)現(xiàn)小批量量產(chǎn)裝車。 |
中創(chuàng)新航 |
氧化物+聚合物 |
>400Wh/kg |
半固態(tài)電池預(yù)計(jì)2025年量產(chǎn),全固態(tài)電池預(yù)計(jì)2027年小批量裝車驗(yàn)證。 |
衛(wèi)藍(lán)新能源 |
氧化物+聚合物 |
360Wh/kg |
2026年,衛(wèi)藍(lán)新能源已實(shí)現(xiàn)半固態(tài)電池的量產(chǎn),并通過針刺測試驗(yàn)證其安全性。公司在北京房山、江蘇溧陽、浙江湖州和山東淄博設(shè)有四大基地,規(guī)劃產(chǎn)能超過100GWh,預(yù)計(jì)2027年實(shí)現(xiàn)全固態(tài)電池量產(chǎn)。 |
輝能科技 |
氧化物+聚合物 |
480Wh/kg |
2024年固態(tài)能量密度提升至350-390Wh/kg,2025年后逐步正負(fù)極采用富鋰錳基、鋰金屬/無負(fù)極替代,實(shí)現(xiàn)最高480Wh/kg能量密度。 |
蜂巢能源 |
氧化物+聚合物 |
/ |
目前已開發(fā)了第一二代果凍電池,二代果凍電池得到國際某知名OEM廠商高度好評,2024年7月,公司發(fā)布氧化物+聚合物復(fù)合固態(tài)電解質(zhì)專利。 |
冠盛股份 |
氧化物+聚合物 |
450Wh/kg |
2026年,冠盛東馳將繼續(xù)推進(jìn)固態(tài)電池和半固態(tài)電池的研發(fā)。溫州廠房預(yù)計(jì)2026年年中達(dá)產(chǎn),年底部分投產(chǎn)。公司積極布局海外市場,已與歐盟主要客戶開展前期送樣和測試工作。 |
太藍(lán)新能源 |
氧化物+聚合物 |
720Wh/kg |
太藍(lán)新能源研究出世界首塊車規(guī)級120Ah氧化物+聚合物復(fù)合固態(tài)電池,能量密度達(dá)720Wh/kg,預(yù)計(jì)2025年完成原型驗(yàn)證和體系開發(fā)、2026年通過小批量生產(chǎn)持續(xù)驗(yàn)證、2027年實(shí)現(xiàn)批量生產(chǎn)和新能源汽車示范應(yīng)用。 |
國軒高科 |
氧化物+聚合物 |
360Wh/kg |
氧化物+聚合物半固態(tài)能量密度達(dá)360Wh/kg,配套車型實(shí)現(xiàn)續(xù)航里程超1000km。 |
資料來源:觀研天下整理(WYD)

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